Quantenchemische Untersuchungen von Ethylenadditionen an hochvalente Übergangsmetallkomplexe der Gruppen 6 bis 9

Die vorliegende Studie befaßt sich mit Ethylenadditionen an hochvalente Übergangsmetallkomplexe der Gruppen 6 bis 9 des Periodensystems. Die vorgestellten Ergebnisse wurden mit Hilfe von Dichtefunktional- und Coupled-Cluster-Methoden erzielt. Den Ausgangspunkt der Thematik stellt die vergangene Kontroverse zwischen Sharpless und Criegee dar, ob die syn-Dihydroxylierung von Olefinen mit Osmiumtetraoxid über eine initiale [3+2]- oder [2+2]-Addition verläuft. Ähnliche Komplexe der Gruppen 6 bis 9 werden systematisch bezüglich ihrer Reaktivität mit Ethylen ohne Beschränkung auf [3+2]- und [2+2]-Cycloadditionen unter weiterer Berücksichti-gung von [1+2]-Additions-/Eliminierungs- und H-Transfer-Reaktionen untersucht. Daran schließt sich ein Vergleich der untersuchten Komplexe an.